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浙大提出形状记忆聚合物无需依赖外部刺激即可实现复杂形状变韦德体育bevictor化

发布时间:2024-10-29 浏览次数:

  现如今,不管是在生物医学器件,还是在软机器人中,形状记忆聚合物都已经展现出良好的应用前景。

  首先,一些正在临床使用的医学器件,像人工晶状体以及治疗干眼症的泪道栓塞等,能使手术通过微创或介入的方式进行,从而显著降低手术带来的损伤。

  在这里,必须指出的是,另一种可以通过响应性变形实现微创目的的材料形状记忆合金,因具备变形所能输出的力大且稳定性更好等优势,在当下智能医学器件中的使用其实更为广泛。

  但可以预计的是,今后会有更多临床使用的可植入医学器件,将利用形状记忆聚合物来实现。

  这是因为,聚合物材料的分子可设计性非常高,而形状记忆聚合物也具备诸多独特优势,如变形量大,物性高度可调(包括光声磁的透过性、降解性、模量等),易于加工成器件所需的各种复杂形状等。

  其次,在软机器人应用中,除了上述优势,形状记忆聚合物还有助于减轻机器人的整体重量,并使驱动方式更为多样化。

  近些年来,随着学术界对形状记忆变形机理的理解不断深入,可以说几乎所有能利用的刺激方式,都有可能用来触发形状记忆聚合物的刺激响应变形,包括热、光、电、磁、声、pH、特殊化学物质等。

  需要说明的是,这种变形一般指的是,材料在无外力条件下做出的主动响应,所以,直接的外力作用,一般不被归结到刺激条件中。

  而由于材料物性最容易受到温度变化的影响,因此热刺激也是最常见的变形触发方式。

  也就是说,具有结晶-熔融转变或玻璃化转变的交联聚合物网络,经过力热编程后,理论上均能在加热时执行形状记忆回复变形。

  为此,研究者们设计制备了各种各样的形状记忆复合材料体系,能将光、电、磁、声等能量转变为热能,以在环境温度不变的条件下,改变材料自身的温度,从而触发变形。

  由于聚合物的导热系数交低,响应速率会受到一定限制,因此通过电热或光热的方式触发变形,就能提高材料的响应速度。

  并且,处于临时形状的材料,只要不加热到其热转变温度之上,形状一般都能保持长期稳定。

  可是,受制于传播途径或生物组织的热敏感性韦德体育bevictor,对医学中许多植入器件应用的刺激,仍然难以施加。

  针对此,浙江大学赵骞教授团队,曾提出并实现了定时变形的概念,能在不依赖于刺激施加的条件下,使材料发生变形 [1]。

  另外,除了物理上的聚合物热转变,许多化学反应过程也被用于触发形状记忆变形,赋予聚合物对特殊化学物质(比如葡萄糖、核酸、金属离子等)的响应性。

  这进一步丰富了材料的变形能力,并使材料展现出更广的应用潜力(如药物控释等)。

  在目前研究的基础上,近日,赵骞课题组又提出了一种“自主恢复行为”,能够进一步设计和开发,可在无外部刺激下,执行复杂形状变化的形状记忆聚合物材料。

  他们采用区域化光照策略,能够精准地控制材料不同部分的变形回复起始时间,从而在恒定环境下自主执行各个部位的顺序形状回复。

  进一步地,基于光衰减效应在材料内部构建回复起始时间的梯度分布,通过简单的拉伸编程,便可以实现自主弯曲变形,再利用有限元模拟指导光照图案化设计,就可以赋予材料复杂的自主多形状变形路径。

  “对于进一步的设计与开发,可以考虑利用 3D 打印拓展材料的成型方式,结合双光源投影或灰度曝光等技术,在打印过程中调控材料的空间异质结构,从而赋予材料更为丰富的变形能力,以实现更复杂的多形状变化。”赵骞表示。

  Jiacheng Huang 是第一作者,浙江大学陈冠聪博士和赵骞教授担任共同通讯作者。

  据赵骞介绍,此类形状记忆聚合物材料的形状记忆变形原理,是内部水分扩散主导的可逆相分离-相融合过程。

  材料的基础成分是醋酸钙配位交联的聚丙烯酸水凝胶,在加热时会发生剧烈的微相分离,导致模量的显著变化。

  在形状恢复过程中,水分子将逐渐扩散到聚合物富集相,并伴随模量的缓慢下降。

  在模量下降的初期,材料形状仍保持不变,经过一段时间,模量下降积累到一定程度,形成才开始产生变化,导致了延迟变形现象。

  材料中的硝基肉桂酸酯基团,能够在紫外光控制下引发耦合反应,改变材料的相分离行为,从而可以通过光照调控材料各个区域形状回复的起始时间韦德体育bevictor。

  并且,由于形状记忆聚合物的热诱导相分离过程,表现出良好的可逆性,水凝胶网络结构的完整性,在形状记忆过程中保持不变,因此这种材料也能够重复使用。

  与此同时,该材料在合理条件下长期保存后,依旧能够稳定地实现形状记忆功能,具备良好的储存与使用稳定性。

  多形状变形的实现,需要复杂的材料设计与多重刺激控制,例如,不同相转变的材料复合,或宽转变温度的渐变控制,以及多种分子机制的集成组合。

  但这些方法的材料合成与力热编程过程,都非常复杂且具有挑战性。不仅如此,还必须严格依赖特定的外界刺激来触发变形,不够灵活与便捷。

  而该研究实现的材料,编程方式简单,在无需外界刺激的情况下,就能实现自主多形状变形,展现出了显著的优势。

  不过,赵骞也指出:“这种方法在变形响应速度和起始时刻的精确性上,仍存在一定的局限。另一方面,由于是水凝胶体系,在空气中使用时,可能会脱水导致变形不稳定。这些都是今后有待解决的问题。”

  显然,形状记忆效应等刺激响应变形是一种非常有趣的材料行为,可以视作材料在密度、模量、强度等典型性能之外的非传统物性。

  虽然它已经在生物医学与航空航天等某些特殊场景中,得到了实际应用,但其潜力远远没有得到充分发挥。

  “期待能有更多不同领域的研究者关注到这类材料,通过多学科交叉,进一步推进科技的发展。”赵骞如是说。韦德体育bevictor韦德体育bevictor

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